2024年11月13日行业资讯
ABS阻燃技术深入探索:阻燃剂的选择与应用策略
ABS树脂,这一由丙烯腈(A)、丁二烯(B)和苯乙烯(S)三种单体共聚而成的高分子材料,是介于通用塑料与工程塑料之间的热塑性聚合物。其独特的性能,如出色的耐冲击性、耐热性、耐低温性、耐化学品性,以及易于加工成型和优异的表面光泽,使得ABS树脂在汽车制造、电子电器、纺织、家居用品以及建筑材料等多个领域都拥有广泛的应用。随着ABS树脂应用领域的不断扩展,对其阻燃性能的要求也日益提高。
在此背景下,深入探讨ABS阻燃技术的重要性,了解改善ABS阻燃性能的有效方法,以及筛选合适的阻燃剂类型,成为行业关注的焦点。本文将为您详细解读ABS阻燃技术的核心要点。
ABS阻燃技术的迫切需求
在现代生活和工业生产中,高分子材料因其独特的性能而备受青睐。然而,随着高分子材料应用范围的扩大,其阻燃性能的重要性也日益凸显。在我国,对于高分子材料的阻燃化要求已经变得越来越迫切。
ABS树脂,作为一种可燃性材料,其氧指数仅为22%,在燃烧时速度快且烟雾量大。这不仅对人员安全构成威胁,还可能对环境造成污染。因此,提高ABS树脂的阻燃性能成为一项重要的科研任务。然而,单独使用ABS树脂时,其阻燃性能较差,无法满足实际应用中的需求。为了改善ABS的阻燃效果,通常需要添加阻燃剂。但值得注意的是,阻燃剂的添加往往会对ABS的物理力学性能产生负面影响,尤其是制品的冲击性能会大幅下降。同时,阻燃剂的价格通常是ABS的2~3倍,这无疑增加了制品的成本。
改善ABS阻燃性能的策略
针对ABS阻燃性能的挑战,科研人员和工程师们提出了多种改善策略。这些策略主要包括改变ABS共聚物的组分、混合高阻燃性树脂、添加无机阻燃剂和有机阻燃剂等。
1.改变ABS共聚物的组分:一种方法是加入反丁烯二酸酯或三溴苯乙烯作为第四单体,与苯乙烯、丁二烯、丙烯腈进行共聚合,得到四组分阻燃共聚物。这种方法具有阻燃持久性好的优点,但需要在ABS聚合过程中加入,工艺复杂且成本高,因此在实际应用中较少采用。
2.混合高阻燃性树脂:另一种方法是通过混合高阻燃性树脂(如PVC、CPE等)来提高ABS的阻燃性能。然而,这种方法需要加入大量高阻燃性树脂才能有效,这会对ABS的固有性能产生较大影响。
3.添加无机阻燃剂:无机阻燃剂如氢氧化铝(Al(OH)₃)、氢氧化镁(Mg(OH)₂)和三氧化钼(MoO₃)等也是改善ABS阻燃性能的有效手段。但这些阻燃剂需要大量添加(通常需要60份以上)才能产生明显的阻燃效果,这会导致聚合物的力学性能和加工性能显著下降,从而失去使用价值。
4.添加有机阻燃剂:有机阻燃剂如卤素化合物和磷类阻燃剂等则具有添加量较少、阻燃效果好的优点。然而,这些阻燃剂也存在耐候性差、价格昂贵以及燃烧时冒黑烟的问题。
为了平衡阻燃效果和成本,目前大多采用综合后三项添加型阻燃方法,以制备各项性能都较佳的低烟阻燃ABS体系。这种方法通过精心筛选和配比阻燃剂,可以在保证阻燃性能的同时,尽量降低对ABS物理力学性能的影响,并控制成本。
ABS阻燃剂的选择与应用
在ABS阻燃技术中,阻燃剂的选择至关重要。根据阻燃剂的化学组成和性能特点,可以将其分为有卤阻燃剂和无卤阻燃剂两大类。
有卤阻燃剂
有卤阻燃剂主要指溴系阻燃剂,它们具有阻燃效率高、用量少、价格适中等优点。然而,部分溴系阻燃剂不符合RoHS禁令,属于非环保产品,现已被禁用。以下是对几种常见溴系阻燃剂的详细介绍:
1.多溴二苯醚类:多溴二苯醚类阻燃剂包括八溴二苯醚和十溴二苯醚等。这类阻燃剂效率高、用量少,且产品具有良好的力学性能。然而,由于它们不符合RoHS禁令,现已被禁止使用。
2.十溴二苯乙烷(DBDPE):DBDPE是一种不含游离溴的溴系阻燃剂,燃烧时不产生多溴联苯类及多溴联苯醚类等RoHS禁令严禁使用的物质。其成本与十溴二苯醚相当,且安全性评估表明,DBDPE属于低毒、无刺激性阻燃剂,对众多体内遗传基因的作用呈阴性,重复剂量毒性也很低。因此,DBDPE可以作为多溴二苯醚类的替代品,用于ABS的阻燃处理。
3.锑系阻燃剂:锑系阻燃剂是一种重要的阻燃增效剂,可单独使用亦可复合使用。尤其是在与卤系阻燃剂并用时,可大大提高卤系阻燃剂的效能。其主要品种有氧化锑(Sb₂O₃)、五氧化二锑(Sb₂O₅)及锑酸钠(NaSbO₃•1/4H₂O)等。
银塑阻燃公司研发的三氧化二锑替代剂T3,也可完全替代三氧化二锑,应用于ABS中。添加量为原来三氧化二锑的1.2倍。
4.溴化环氧树脂:溴化环氧树脂是由四溴双酚A合成的环氧树脂,具有优良的熔融流动性、较高的阻燃效率、优异的热稳定性和光稳定性。同时,它还具有良好的物理力学性能,是一种理想的ABS阻燃剂。
5.溴代三嗪:溴代三嗪是一种新型的阻燃剂,具有溴/氮协同作用。它主要用于阻燃ABS、PBT、PC/ABS、HIPS等塑料制品。溴代三嗪具有良好的热稳定性和电气性能,抗紫外线辐射和耐光性能优越,阻燃效果好,应用广泛。
无卤阻燃剂
随着环保意识的提高和RoHS禁令的推行,无卤阻燃剂逐渐受到关注。
1. 氢氧化铝和氢氧化镁:这两种无机填充材料作为阻燃剂,以其无卤素、无毒性、减少烟雾和成本效益而受到青睐。它们的阻燃作用原理相似,主要通过凝聚相阻燃(在高温条件下,氢氧化铝在ABS材料表面形成一层保护层,隔绝氧气,降低材料的可燃性,减少可燃气体的释放;氢氧化镁/ABS复合材料在燃烧时,表面形成致密的炭层,隔绝热量和分解产物的扩散,起到隔热和隔质的效果,有效降低材料的热释放速率,延缓燃烧过程)和冷却作用(阻燃剂通过吸热脱水、相变、分解等吸热反应,降低材料表面和燃烧区域的温度,防止热降解,减少可燃气体的释放,破坏持续燃烧的条件)。然而,单独使用时需要较大添加量,可能会显著影响树脂的机械性能,因此通常不作为主要阻燃剂。
2.红磷阻燃剂:这种阻燃剂仅含有磷元素,其阻燃效率优于其他含磷阻燃剂。其阻燃作用主要通过凝聚相阻燃实现,即在高温下在ABS表面形成保护层,隔绝氧气,阻止热量传递,降低可燃气体的释放,实现阻燃效果。
如银塑阻燃公司针对ABS专门研发的红磷母粒, ABS-P-20M, 添加量约20%,可以达到UL94-V0, 高效无卤阻燃的效果。总的阻燃成本远低于卤素阻燃剂的成本。
3.磷氮复合阻燃剂:含氮阻燃剂主要通过分解过程中产生的氮气等不燃性气体来稀释可燃性气体或覆盖材料表面,实现阻燃效果。常见的含氮阻燃剂包括三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)、三聚氰胺焦磷酸盐等。
以磷和氮为主要成分的膨胀型阻燃剂在ABS无卤阻燃中表现突出,磷化合物与氮化合物结合后形成的磷-氮阻燃剂,由于氮化合物受热后释放的N2、CO2、NH3、H2O等气体不易燃烧,阻断了氧气供应,实现了阻燃增效和协同作用。
ABS阻燃剂的未来发展方向可以从以下几个角度进行分析:
1. 环保与低毒性:尽管卤素阻燃剂目前仍是市场上的主流产品,但考虑到它们在燃烧时可能释放有毒和腐蚀性物质,市场对无卤、环境友好型阻燃剂的需求正在上升。
2. 高效率与多功能性:研究和开发高效率、多功能的阻燃剂是行业的一个重要趋势。这类阻燃剂能够在不牺牲基材的物理和机械性能的前提下,减少环境污染和成本。
3. 纳米技术与微胶囊化:随着纳米技术和微胶囊技术的进步,无机阻燃剂的表面改性和超细化处理成为可能。这些技术有助于改善无机阻燃剂的阻燃性能,减少其添加量,并通过超细化、表面改性、大分子键合等方法进行性能提升。
4. 复配技术:在某些产品中,通过使用磷元素替代卤素,实现体积膨胀阻燃效果。这种复合材料在添加了特定的阻燃剂后,能够在表面形成一层稳定的炭化层,这层炭化层能够隔热、减少氧气进入、防止熔融聚合物滴落,同时减少烟雾和有机物质的排放,对材料提供保护。此外,这种母料还具有良好的高温稳定性、易加工性和着色性能。
随着家电和汽车行业的快速增长,中国对ABS树脂的需求不断上升,对ABS的环保和阻燃性能的要求也越来越高。因此,开发性能卓越的新型阻燃剂不仅是阻燃材料研究的关键任务,也是ABS行业的重要发展方向。
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